メチル水銀: 水産物に含まれる有毒物質

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  1. 概要: メチル水銀とは
  2. メチル水銀の検出
    • ジチゾンを使う方法
  3. 研究例

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概要: メチル水銀とは

メチル水銀とは、水銀 mercury がメチル化された化合物の総称である。

図はジメチル水銀 dimethylmercury であり、このように水銀は 2 つの官能基をもつことができる (1) 。よってメチル水銀の一般式は CH3-Hg-X で、X には Cl, OH, Br などが入ることが多い。

ジメチル水銀の構造

水質の環境基準では、メチル基だけでなく CnH2n+1アルキル水銀 量を単位としている。

同じく魚介類に含まれる汚染物質である polychlorinated biphenyls (PCBs) は、魚の皮膚や脂身に多く分布する (2)。したがって、消費者はこれらの部位を取り除くことで暴露を避けることができるが、メチル水銀は筋肉全体に分布している。

FDA は DHA などの健康成分のために原則として魚食を推進しているが、妊娠中の女性に対してサメ、swordfish, king mackerel, tilefish などを食べないこと、その他の魚も 12 オンス/週以下にすることを推奨している (2)。


> メチル水銀が毒性を発揮するメカニズムが複数述べられている (7I)。

  • メチル水銀は、グルタチオン などの -SH 基に結合して抗酸化系を不活性化する。
  • 魚介類の健康成分の一つ、Se に結合。
  • フリーラジカルを作る。

メチル水銀の検出

電子捕捉型検出器 ECD を使ったガスクロマトグラフィーによる検出が、分離性、迅速性および感度の面から広く用いられている (4)。

また、最近では比色や蛍光を使用した検出系が数多く開発されており、半自動化された機械も市販されている (5)。これらの機械の検出域は広く、高い機械の方が好感度である。溶液を用いた場合、一番ベーシックな機械では < 5 ng/L、最も検出感度が高いものは < 0.001 ng/L である (5)。

赤血球または毛髪中のメチル水銀量が、魚の摂取量の指標として使われている (7I)。文献 7 では赤血球中の水銀を蛍光検出しており、検出下限は 0.2 ng/g erythrocyte である。測定は duplicate で、0.5 - 67 ng Hg/g erythrocyte が検出されている。


ジチゾンを使う方法

ジチゾン dithizone は、図のような構造 (8) の色素である。水銀や鉛と結合すると、緑色に発色する。シンプルな比色法であるが、1960 年頃までしか使われていないようである。

検出限界は 10 µg 程度 (9)。

ジチゾン dithizone の構造
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研究例

> 妊娠中の魚食、母乳飼育期間、子供の成長に関する association study (3)。

  • 25,446 children, enrolled between 1997 and 2002. Danish National Birth Cohort.
  • 魚食および母乳飼育の期間は、それぞれ独自に better early child development と相関していた。
  • 母乳および胎盤は メチル水銀や PCB への early exposure の主要径路である。
  • これを考慮しても魚食にはメリットがあると考えているが、汚染が高濃度の場合はもちろん良くない。妊娠中には、食べる魚種を注意深く選ぶべきという結論。

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References

  1. ページ編集に伴い削除
  2. Kris-Etherton et al. 2002a (Review). Fish consumption, fish oil, omega-3 fatty acids, and cardiovascular disease. Circulation 106, 2747-2757.
  3. Oken et al. 2008a. Associations of maternal fish intake during pregnancy and breastfeeding duration with attainment of developmental milestones in early childhood: a study from the Danish National Birth Cohort. Am J Clin Nutr, 88, 789-796.
  4. メチル水銀の分析法. Pdf file.
  5. Mercury Analayzers At A Glance. Pdf file.
  6. 寿司に含まれる水銀のレベル. アメリカで調査. Link: Last access 5/18/2017.
  7. Hallgren et al. 2001a. Markers of high fish intake are associated with decreased risk of a first myocardial infarction. Br J Nutr, 86, 397-404.
  8. By NEUROtiker - Own work, Public Domain, Link
  9. 水俣病情報センター 水銀の研究. Link: Last access 2018/03/24.

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参考書籍